C-I-Addition radicalaire sur les alcènes

LES RÉACTIONS D'ADDITION RADICALAIRE SUR LES ALCÈNES. INTRODUCTION : Les réactions avec les radicaux libres concernent toute réaction mettant ...
13KB taille 8 téléchargements 149 vues
Hatem BEN ROMDHANE

Les mécanismes réactionnels

Les additions radicalaires Sur les alcènes

LES RÉACTIONS D'ADDITION RADICALAIRE SUR LES ALCÈNES

INTRODUCTION : Les réactions avec les radicaux libres concernent toute réaction mettant en jeu des radicaux libres comme intermédiaires réactionnels. Ce sont des réactions en chaîne. Leur mécanisme comporte 3 étapes : initiation, propagation et terminaison.

LES RÉACTIONS D'ADDITION RADICALAIRE SUR LES ALCÈNES De telles réactions sont observées essentiellement avec HBr qui s'additionne sur les alcènes en présence de peroxydes organiques (RCO—O—O—COR).

Exemple :

Et CH

CH2 + HBr

peroxydes

Et CH2 CH2 Br

Mécanisme : O Initiation :

O

R C O O C

R

∆²

R . + HBr

2 CO2 + R . R—H + Br .

Propagation : Et CH

. Et CH CH2

CH2 + Br .

(radical 1° minoritaire)

Br . Et CH CH2 Br (radical 2° majoritaire) . Et CH CH2 Br + HBr Terminaison : 2 Br . 2 R'

.

Et CH 2 CH 2 Br + Br . Br2 R'—R'

Le bilan d'une telle réaction est une addition anti-Markownikov appelée l'effet KHARASCH.

Les Cahiers de Chimie Organique pour les Étudiants du Premier Cycle de l'Enseignement Supérieur - CAHIER page 1

4